Glucosio, fruttosio, zucchero e zucchero invertito. (CK)

La barbabietola da zucchero come e condividere i cristalli più grandi di canna su cinque dimensioni (vedi tabella. 13).

In URSS, lo zucchero GOST 21-40 è diviso in cima e ho sorta.

In termini di caratteristiche organolettiche, entrambi i tipi di zucchero granulato sono cristalli omogenei con sfaccettature ben definite, hanno un sapore dolce, senza odore e sapore strani, sia in forma secca che in soluzione. Lo zucchero deve essere a flusso libero, non appiccicoso e asciutto al tatto, di colore bianco, avere una lucentezza, non contenere grumi di zucchero non sbiancato, attaccare insieme cristalli e impurità, completamente disciolto in acqua e dare una soluzione limpida.

Lo zucchero semolato con saccarosio puro 99,55%, umidità 0,15% e cromaticità fino alle unità 1,8 di Stammer è consentito anche per la lavorazione industriale.

Tabella 13.

zucchero semolatoCaratterizzazione
№ 1Ha la più grande cristalli, 60% non dovrebbe passare attraverso un setaccio

fori di diametro mm 3

№ 2I cristalli devono essere tenuti su setacci con fori con diametro da 2 a 3 mm
№ 3setacci con fori ritardata con un diametro fino a 0,75 2 mm
№ 4Piccolo, fino a 60% non deve passare attraverso un setaccio con fori di diametro 0,75 mm
M 5Ha cristalli meno di 0,75 mm

Tabella 14. Caratterizzazione chimico-fisica di zucchero (GOST 21-40)

indicatoriprima classeI sorta di
Zucchero dovrebbe contenere

(Basato su sostanza secca):

saccarosio puro in%, non meno

99,8599,75
riducendo le sostanze in%

max

0,050,05
% Di ceneri, non più 0,020,03
unità di colore Stammer,

max

0,51,0
Umidità in%) inferiore a0,030,15
Disponibilità ferroprimesey in mg / kg 1

prodotto, non più

33

Lo zucchero raffinato

Lo zucchero raffinato è prodotto sotto forma di stampati ed estrusi.

Secondo GOST 22-40, lo zucchero raffinato non dovrebbe avere un sapore e un odore straniero; il colore dello zucchero è bianco (è consentita una tinta bluastra); deve essere completamente sciolto in acqua e dare una soluzione limpida e incolore.

Tabella 15. Caratterizzazione chimico-fisica di zucchero raffinato (GOST 22-40)

Indicatori in%lanciarepressato
saccarosio puro (basata sulla sostanza secca), almeno99,999,9
L'umidità, non più di:
in splitwood 0,4-
nel grumo 0.30,2
sostanze riducenti, max0,050,05
Piccole cose, non più di:
in kolotom1,53,0
nel grumo 2,0-

zucchero di imballaggio

Lo zucchero viene imballato alla rinfusa su rete 100 kg in sacchi nuovi di campione standard e su 80 kg in sacchi difettosi.

zucchero raffinato schiacciato alla rinfusa, in sacchi di 70, 75 e 80 kg netti. Sacchi di zucchero suturati con numero di spago 4 la cucitura croce.

GOST permette confezionamento di zucchero raffinato nelle secche della plancia o compensato scatole sciolti incrinate pesatura 30 e 50 kg netti.

Stoccaggio di zucchero

La stanza del magazzino in cui sono conservati lo zucchero e lo zucchero raffinato deve essere pulita e asciutta con un'umidità relativa dell'aria non superiore a 70%.

In queste condizioni, il periodo di conservazione è di zucchero illimitata.

Sacchi di zucchero in magazzini con cemento o pavimenti in asfalto devono essere posati su graticci di legno, coperti con un telo pulito, stuoie o un altro panno pulito.

In magazzini con pavimenti in legno, il telone, il tappeto o il sacco possono essere posati direttamente sul pavimento.

zucchero di canna

Brown zucchero, che è un semilavorato di produzione di barbabietola da zucchero, talvolta alimentato come materia prima nella fabbrica dolciaria.

La bontà di zucchero di canna può variare fino al 95 97% in solidi contenuti di circa 98%.

Lo zucchero di canna ha una maggiore capacità tamponante rispetto allo zucchero puro, a causa dell'elevato contenuto di impurità presenti in esso.

Quando sciolto in acqua, lo zucchero di canna dà soluzioni torbide colorate e quindi non può essere utilizzato nella produzione di varietà leggere di dolciumi. Più spesso nel settore dolciario, lo zucchero di canna viene utilizzato per fare condimenti e panpepato.

zucchero invertito

Lo zucchero invertito viene utilizzato nell'industria dolciaria come anti-cristallizzatore in assenza di melassa. Inoltre, lo zucchero invertito si forma durante la preparazione di molti prodotti dolciari a seguito dell'inversione del saccarosio.

Secondo la composizione chimica di zucchero invertito è una miscela di quantità uguali di glucosio e fruttosio.

Lo zucchero invertito è parte integrante di quasi tutti i prodotti dolciari, poiché si forma durante il processo dal saccarosio.

Quando inversione 100 105 g di saccarosio ottenuto g di zucchero invertitos1

Per calcolare la quantità di saccarosio, il tenore di zucchero invertito (in%) dopo l'inversione totale di saccarosio viene moltiplicato per 0,95 (342: 360 = 0,96).

Nella produzione, lo zucchero invertito o lo sciroppo invertito viene prodotto invertendo le soluzioni di saccarosio con acido. In questo caso, la composizione dello sciroppo invertito produce non solo zucchero invertito puro (fruttosio e glucosio), ma anche un certo numero di prodotti di decomposizione degli zuccheri.

La composizione e le proprietà dello sciroppo invertito dipendono da una serie di fattori: la temperatura, la durata dell'esposizione al calore durante l'inversione, la concentrazione della soluzione zuccherina, le proprietà e la concentrazione utilizzate per l'inversione dell'acido, la presenza di impurità nella soluzione invertita.

Con l'aumento della temperatura e la durata di esposizione termica accelera processo di inversione.

A parità di altre condizioni, la quantità di prodotti di reversione aumenterà e la quantità di prodotti di scissione profonda degli zuccheri aumenterà con l'aumento della concentrazione di sciroppo di zucchero in esso.

L'igroscopicità dello zucchero invertito è elevata, il che è spiegato dalla ridotta pressione di vapore della sua soluzione satura, dovuta all'elevata solubilità del fruttosio.

La dolcezza dello zucchero invertito rispetto al saccarosio è 0,9 - 1,2, a seconda del grado di inversione del saccarosio.

Le proprietà chimiche dello zucchero invertito sono dovute alle proprietà degli zuccheri e dei suoi costituenti.

glucosio

Il glucosio è un componente di pasticceria quasi tutti come una parte di zucchero invertito e melassi

Glucosio (C6Н12О6) si riferisce a aldohexoses. Nella forma libera si trova spesso nelle piante e nei frutti. Un sacco di glucosio (fino al 36%) è contenuto nel miele, è una parte di amido, fibra, destrine, saccarosio, maltosio, ecc. Nell'industria, il glucosio è prodotto dall'idrolisi dell'amido.

Nell'industria dolciaria, il glucosio può essere usato al posto dello zucchero (in tutto o in parte) nella produzione di cioccolato e in quantità fino al 10% nella preparazione di altri dolciumi (caramello, caramelle, dolciumi a base di farina).

proprietà chimiches2

Proprietà chimiche di glucosio a causa della presenza nel suo gruppo gruppo -hydroxyl e aldeide molecola.

A causa della presenza del gruppo aldeidico, possono verificarsi reazioni di ossidazione e riduzione.

Il gruppo aldeidico libero di glucosio, quando riscaldato, è in grado di ridurre da una soluzione alcalina l'ossido di rame al nitroso. Il glucosio stesso viene ossidato in acido gluconico.

Questa proprietà del glucosio è usata per quantificarlo.

Quando riscaldato, il glucosio subisce cambiamenti chimici. A seconda del grado di esposizione al calore e della concentrazione di soluzioni di glucosio, possono formarsi vari prodotti di decomposizione: anidridi di glucosio (con scissione di una delle due molecole d'acqua), prodotti di condensazione (reversione), idrossimetilfurfurale, prodotti a cambiamento di colore - sostanze umiche e prodotti di decomposizione acida - acido levulinico.

Il glucosio è molto sensibile agli alcali. Sotto l'azione degli alcali sul glucosio, i glucosati si formano già al freddo. In questo caso, il glucosio si comporta come un acido debole. La costante elettrolitica di dissociazione del glucosio, come l'acido,

è 3,6- 10-13.

Le proprietà fisiche. Il glucosio è trovato in anidride (C6Н1206) E idratata (C6Н12О6 • n20) forma. Il peso specifico della forma di anidride di glucosio è 1,5384, il peso molecolare è 180; punto di fusione 146 °.

La proporzione di idrato forma 1,5714; peso molecolare 198; punto di fusione 146 °.

Tabella 16. glucosio Solubilità (in base anidra)

Tempe

tura

in ° C

soluzione di glucosio% a parti 100In 100 parti del sol acqua

parti Renault in peso di glucosio

Tempe

temperatura in ° C

soluzione di glucosio% a parti 100In 100 parti del sol acqua

parti Renault in peso di glucosio

Tempe

temperatura in ° C

soluzione di glucosio% a parti 100In 100 parti del sol acqua

parti Renault in peso di glucosio

Tempe

temperatura in ° C

soluzione di glucosio% a parti 100In 100 parti del sol acqua

parti Renault in peso di glucosio

0,535,254,842349,3797,514666,71202,056977,82350,33
135,5455,762450,09100,564767,79212,4870,2078,23359,34
236,2157,622550,80103,554868,83222,907178,48365,62
336,8859,472651,51106,534969,87233,337278,80373,48
437,5661,322752,22109,525070,91243,767379,12381,33
538,2363,172852,99112,725171,33249,067479,43389,19
638,9065,022953,78116,445271,74254,377579,75397,04
739,5766,873054,64120,465372,16259,687680,06404,89
840,2568,723155,32124,005472,57264,997780,38412,75
940,9270,573255,99127,555572,90270,307880,70420,60
1041,5972,423356,76131,105673,35275,317981,01428,46
И42,2774,283457,34134,655773,69280,248081,33436,31
1242,9476,133558,02138,205874,04285,168181,65446,16
1343,6177,983658,78142,095974,38290,098281,99458,00
1444,2979,833759,54147,786074,73295,0183.82,32469,85
1544,9681,683860,30152,576175,07299,948482,65481,70
1645,5183,663961,06157,366275,41304,868582,98493,55
1746,0685,654061,83162,146375,76309,798683,31505,39
1846,6287,634162,52166,866476,10314,728783,64517,24
1947,1789,614263,27172,4664,7576,36318,418883,97529,08
2047,7291,604364,08178,846676,79327,808984,30540,93
2148,2893,584464,89185,226777,13335,309084,63552,77
2248,8395,57[4565,71191,636877,47342,8290,884,90562,25

Glucosio nella soluzione è in equilibrio il sistema seguente:s3

Nello stato cristallino solido, è possibile ottenere solo forme α e β di glucosio. La cristallizzazione da soluzioni acquose produce la forma a, da una soluzione di piridina - p-glucosio.

Le soluzioni di glucosio ruotano il piano di polarizzazione a destra. Il potere di rotazione delle forme α e β è diverso; per α-glucosio, è + 111,2 °. per β-glucosio + 19,3.

Rotazione specifica della soluzione di glucosio 109,6 preparata di recente. Quindi diminuisce la capacità rotazionale della soluzione, poiché una parte dell'α-glucosio diventa β-glucosio.

Al momento dell'equilibrio tra le forme α- e β di glucosio, la capacità rotazionale della soluzione acquosa di glucosio è + 52,5. Questo fenomeno di cambiamento nell'abilità rotazionale di una soluzione è chiamato mutarote;

La solubilità del glucosio in acqua aumenta rapidamente all'aumentare della temperatura; fino a 50 °, la solubilità del glucosio è inferiore a quella del saccarosio e ad una temperatura più elevata diventa superiore a quella del saccarosio (Tabella 16).

La viscosità delle soluzioni acquose sature di glucosio, in contrasto con le soluzioni acquose di saccarosio, aumenta all'aumentare della temperatura (Tabella 17). Questo perché la solubilità del glucosio con l'aumentare della temperatura aumenta più rapidamente di quanto diminuisca la viscosità delle sue soluzioni.

Tabella 17 viscosità della soluzione acquosa satura di glucosio

Temperatura in ° C2030405060708090100
Il contenuto di glucosio in una soluzione acquosa satura in%47,7254,6461,8370,9174,7378,2381,3384,63
Viscosità in centipoise18,318,722,4550,966,2578,45108,8_

La cristallizzazione del glucosio da soluzioni sovrasature avviene molto più lentamente del saccarosio. A temperature inferiori a 50 °, la forma idrata si cristallizza, e a temperature superiori a 50 °, solo l'anidride glucidica.

in cristallizzazione del glucosio è un processo esotermico. Una mole di glucosio idratato durante la cristallizzazione emette 4,72 kcal di calore. Il glucosio idrato forma cristalli del sistema esagonale e la forma di anidride dà cristalli sotto forma di prismi allungati del sistema rombico.

Il punto di ebollizione delle soluzioni di glucosio aumenta con un aumento della percentuale di glucosio in soluzione (Tabella 18).

Tabella 18. Il punto di ebollizione della soluzione di glucosio, a seconda del contenuto

il contenuto di glucosio in%Punto di ebollizione in ° Cil contenuto di glucosio in%Punto di ebollizione in ° C
20100,5555103.75
25100,7060105,05
30100,8565106,60
35101,0570108,40
40101,4575110,45
45102,0080113,00
50102,7585117,75
90. 127,00

alla temperatura di ebollizione del glucosio dipende dalla pressione: la pressione aumenta il punto di ebollizione aumenta (Tabella 19.).

soluzione specifica gravità glucosio dipende dalla sua concentrazione nella soluzione.

Quasi il glucosio è considerato non igroscopico. Inizia ad assorbire umidità con umidità relativa superiore al 85%.

La dolcezza del glucosio in relazione al saccarosio (la cui dolcezza è presa come unità) è uguale a 0,6 - 0,75.

Il calore specifico del glucosio 0,3003 kcal / kg • deg. Il calore latente della fusione 7,560 cal,

Il glucosio entra nelle confetterie sotto forma di glucosio cristallino idratato o sotto forma di una massa solida (grumi, strati) - zucchero d'amido.

Lo zucchero amido duro contiene in genere 75 - 85% di sostanze riducenti (in termini di glucosio) e non più di 0,8% di ceneri (in termini di sostanza secca). Lo zucchero amido dei gradi più alti di amido ha un colore bianco, quando è prodotto dai gradi inferiori dell'amido, è giallo. Tutte le varietà di zucchero amido

Tabella 19. Aumentando la temperatura di riflusso della soluzione di glucosio a varie pressioni (come Buharov)

Concentrazione di glucosio in%La pressione in mm Hg. Art.
92,51149,8233,7355,1525,76760
Il punto di ebollizione dell'acqua in ° C
5060708090100
50,080,080,090,100,110,11
100,160,170,180,190,21 0,22
150,250,260,280,300,320,35
200,390,410,440,480,510,55
250,510,550,590,630,670,70
300,620,660,700,750,800,85
350,780,840,900,961,021,05
401,041,111,201,281,361,45
451,451,551,661,781,902,00
501,982,122,282,422,592,75
552,702,903,103,303,593,75
603,633,904,174,454,755,05
654,735,075,435,896,196,60
706,046,476,937,407,908,40
757,478,028,589,179,7910,45
809,299,9810,6911,4212,1713,00
8512,0113,6014,6915,5916,6517,75
9019,1420,5021,0823,6225,2727,00

non sono glucosio puro, ma una miscela dei più piccoli cristalli di glucosio con un liquido madre da cui cristallizzano.

Cristallino standard di glucosio idratata deve soddisfare i seguenti requisiti:

a) aspetto - polvere bianca che passa senza residui attraverso un setaccio con fori di diametro 1,5 mm;

b) una soluzione di 20 g di glucosio in 100 ml di acqua può essere leggermente opalescente;

c) sapore - dolce senza sapore straniero; d) contenuto di umidità - non più di 9%; e) contenuto di ceneri (in termini di sostanza secca) non superiore a 0,1%; e) il contenuto di sostanze riducenti (in termini di sostanza secca) non è inferiore a 99,5%. Non è consentito il contenuto di acidi minerali nel glucosio cristallino e nello zucchero amido.

Il glucosio giallo può essere utilizzato nell'industria dolciaria solo nella produzione di varietà colorate di prodotti.

fruttosio

Fruttosio (C6Н12О6) altrimenti chiamato zucchero di frutta. Si riferisce alla chetoesosi.s4

La forma libera si trova in molti frutti e piante, miele (in uguali quantità di glucosio).

Nell'industria, il fruttosio è ottenuto da piante contenenti inulina (pera di terra - topinambur, dalia e cicoria) facendo precipitare il fruttosio con la calce.

Il polisaccaride di inulina, come l'amido, è una sostanza di riserva di alcune piante.

Acid idrolisi di inulina avviene secondo l'equazione

(C6Н10О5)х + HR20 = XС6Н1206.

Nell'industria dolciaria, il fruttosio nella sua forma pura a causa della sua elevata igroscopicità non viene utilizzato, ma, essendo parte integrante dello zucchero invertito, è incluso in piccole quantità in molti prodotti.

proprietà chimiche. Secondo le loro proprietà chimiche vicino fruttosio per il glucosio, ma più reattivi.

Fruttosio è molto più facile ossidato al corrispondente acido. Distruzione di fruttosio ad alte temperature è molto più veloce di glucosio ed altri monosaccaridi.

Il fruttosio è facilmente esposto anhydridization.

Sotto l'azione degli alcali sul fruttosio, anche nel freddo, si formano i fruttosati.

Fruttosio, come il glucosio, si comporta come un acido debole.

L'acidità del mezzo (pH) ha una grande influenza sull'accumulo dei prodotti di decomposizione del fruttosio quando riscaldato. A pH ~ 3, il fruttosio, come il glucosio, è più resistente al calore

Proprietà fisiche Il fruttosio cristallizza da soluzioni acquose sotto forma di aghi (per due molecole di fruttosio una molecola di acqua di cristallizzazione 2С6Н1206 • n20), da soluzioni alcoliche - sotto forma di prismi rombici anidri.

Peso molecolare del fruttosio 180; la proporzione di fruttosio cristallino 1,67, punto di fusione 104 °. Le soluzioni acquose di fruttosio ruotano il piano di polarizzazione a sinistra, mostrano mutarotazione.

Il fruttosio si scioglie in acqua meglio del glucosio e del saccarosio, è difficile da dissolvere in alcool assoluto.

Con l'aumentare della temperatura, la solubilità del fruttosio aumenta in modo significativo (Tabella 20).

Tabella 20

Le variazioni di solubilità con l'aumento della temperatura di fruttosio

Temperatura in ° С -20 30 40 50 55

La solubilità di fruttosio in acqua% 78,94 81,64 84,34 86,90 88,10

La viscosità delle soluzioni sature di fruttosio è superiore a quella del saccarosio e del glucosio, che si spiega con l'alta solubilità del fruttosio.

La cristallizzazione del fruttosio dalle sue soluzioni supersature procede molto lentamente.

L'igroscopicità di fruttosio è superiore glucosio e saccarosio. Si inizia ad assorbire umidità dall'aria circostante già

con φ = 45 - 50%.

La dolcezza del fruttosio rispetto al saccarosio in unità arbitrarie è 1,5 - 1,7.

Capacità termica specifica del fruttosio 0,2748 cal / kg • deg. Il calore latente della fusione 4,770 cal.

maltosio

Maltosio, o zucchero di malto, si riferisce ai disaccaridi.

Quando idrolizzato, il maltosio produce due molecole di glucosio. Formula generale del maltosio C12Н22011.

La formula strutturale del maltosios5

Allo stato libero, il maltosio si trova raramente nei semi di soia, nelle foglie di barbabietola, nell'orzo, nei germogli di grano saraceno, ecc.

Nell'industria, si ottiene per saccarificazione dell'amido dall'enzima amilasi contenuta nel malto o acido cloridrico. Il maltosio fa parte dello sciroppo di amido nella quantità di circa 20%.

Proprietà chimiche Le proprietà chimiche del maltosio sono dovute alla presenza di gruppi aldeidici e idrossilici nella sua molecola.

Il maltosio ripristina i feltri liquidi. La capacità riducente del maltosio in relazione al liquido in esame è 59 - 61% della capacità riducente del glucosio.

Sotto l'azione di enzimi, acidi e maltosio idroliticamente spaccati in due particelle glucosio.

Prima della comparsa delle prime molecole di glucosio, il maltosio è abbastanza in grado di resistere alle alte temperature. Dopo la comparsa della decomposizione del glucosio sotto l'influenza del calore si verifica molto più veloce.

Soluzioni forti di maltosio alcalino si decompongono con la formazione di acido lattico come prodotto finale.

Maltosio facilmente e completamente fermentato dal lievito direttamente, senza previa idrolisi.

Le proprietà fisiche. Maltose cristallizza in forma di aghi contenenti una molecola d'acqua (C12Н22О11 • n20). È facilmente solubile in acqua, rotazione specifica + 132 °. La proporzione di idrato 1,5, peso molecolare 360, punto di fusione 108 °.

forma idrata maltosio difficilmente igroscopico.

Una volta riscaldato nel vuoto a 95 - 100 °, il maltosio perde acqua e si trasforma in una sostanza gialla amorfa con una capacità rotazionale finale di + 137,7 °. Il maltosio anidro è molto igroscopico e, dopo l'assorbimento dell'acqua, passa di nuovo in forma idratata. Il maltosio cristallizza lentamente da soluzioni sovrasature sotto forma di aghi.

La solubilità del maltosio con l'aumentare della temperatura aumenta (tabella 21)

Tabella 21

Le variazioni di solubilità con l'aumento della temperatura maltosio

Temperatura in ° С .21 29,6 34,4 43,5 54,2 66,3 74,2 87,0 96,5

Maltosio Solubilità in% 44,1 48,0 49,6 55,3 60,2 66,7 72,3 79,3 85,1

La viscosità delle soluzioni sature di maltosio è inferiore al saccarosio. La dolcezza del maltosio rispetto al saccarosio 0,3 - 0,4.

Il calore latente di fusione di maltosio kcal 7,080.

lattosio

Il lattosio o lo zucchero del latte si riferisce ai disaccaridi. Durante l'idrolisi, produce una molecola di d-galattosio e una molecola di d-glucosio. La formula generale del lattosio C12Н22О11.s6

La forma libera si trova nel latte di mucca dalla 4 5% al lattosio.

In grandi quantità, il lattosio si ottiene dal siero rimasto nella produzione di formaggio.

Nella industria dolciaria lattosio non viene applicato in forma pura, ma, essendo parte del latte è incluso in tutti i prodotti di pasticceria contenenti latte.

Proprietà chimiche L'idrolisi del lattosio con gli acidi è molto più difficile del saccarosio. Sotto l'azione di acidi forti diluiti, lo zucchero lattico subisce l'idrolisi e si decompone in d-glucosio e d-galattosio in quantità uguali.

Quando una soluzione di zucchero del latte viene riscaldata, il suo colore aumenta rapidamente, il che è associato alla formazione di prodotti di decomposizione e alla caramellizzazione del lattosio. Il lattosio è particolarmente sensibile al riscaldamento in ambiente alcalino. Con un mezzo debolmente alcalino, è necessario un riscaldamento sufficientemente breve perché si verifichi una forte doratura della soluzione.

Il mezzo di reazione acida ritarda caramellizzazione.

Secondo viste moderni processo di caramellizzazione del lattosio nel latte mediante riscaldamento per essere visto come un processo della sua interazione con proteine ​​per formare prodotti giallo e marrone, i cosiddetti melanoidini.

Proprietà fisiche Il lattosio cristallizza da soluzioni acquose sotto forma di grossi cristalli con una molecola di acqua di cristallizzazione (forma 0).

Quando la forma idratata viene riscaldata a 125 - 130 °, l'acqua viene rimossa e si forma la forma α del lattosio.

Punto di fusione | 0-forma 202 °, a forma 252 °.

La mutagenizzazione delle soluzioni di lattosio dipende dalle mutue trasformazioni di entrambe le modifiche. Il valore finale della rotazione specifica in acqua [α]20D+ = 52,5.

La velocità di transizione di una forma all'altra dipende dalla temperatura: con l'aumentare della temperatura, questa transizione avviene più velocemente. Quando il lattosio (tabl 22) viene dissolto in acqua, si verifica una diminuzione del volume.

Lattosio circa 6 volte meno dolce del saccarosio.

Tabella 22. Solubilità lattosio a diverse temperature

Temperatura in ° CSolubilità in%.temperaturaSolubilità in%
010,65030,4
1013,16037,0
2016,17043,9
2517,88051,0
3019,99059,0
4024,610061,2

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